PA46
PA46是由丁二胺和己二酸縮聚而成的脂肪族聚酰胺,比起PA6和PA66,PA46的每個給定長度的鏈上的酰胺數目更多,鏈結構更加對稱,使得它的結晶度可以高達70%,而且賦予了它非??斓慕Y晶速度。PA46的熔點為295""(2,未增強的PA46的HDT(熱變形溫度)有160。C,而經過玻纖的增強后,其HDT可高達290℃,長期使用溫度也有16322。PA46獨特的結構賦予了其它材料無法達到的獨特性能。 DSM憑借對PA46先行一步的研發及專利保護,1990年首先實現了PA46的工業化生產,并一直占據耐高溫聚酰胺材料上的全球市場領導地位,市場占有率遠高于其它高溫尼龍.除電子電氣行業外,在汽車塑料上也取得重大成功并得到廣泛認可。DSM高溫尼龍荷蘭本土年產能只有2萬噸,近年在全球加大擴張力度,僅在中國大陸工廠就已達到年產能2萬噸的規模,2006年及2007年在中國年銷售量均在1萬噸以上。亞太其它地區,年銷售量在5000噸以上。DSM在中國2008年1月至10月每月保持900噸以上的銷售量,受經濟危機影想11月份有所下降。但DSM并沒有放慢擴張產能的步伐,為因應部分產業無鹵環保要求及追求更高的熱穩定性,開發成功無鹵阻燃PA4T,正積極推向市場。
PA4T
作為全球領先的高溫尼龍(PA46)生產商,DSM公司擁有全球唯一的丁二胺1二業化方案。丁二胺是PA46合成的關鍵原料,這樣的技術優勢也使得DSM公司率先研發出了以此作為原料的PA4T產品。這種21世紀的第1個新聚合體,具有卓越的空間穩定性,無鉛焊接兼容性,高點,在溫度上升的情況下具有很高的硬度和機械強度,且相比DSM公司原有的PA46產品,甚至是PA9T,它顯示出了超低的吸水率。PA4T綜合而又優異的性能,將會使它在今后電子電氣和汽車等耐高溫應用領域占據螢要的份額。PA4T的發明也是市場小型化和電子產品集中化對性能材料更高要求的體現。
HTN
HTN屬于杜邦尼龍家族。杜邦HTN分為51G、52G、53G和54G四個系列,其中51G、52G和54G是屬于6T的改性產品,可歸屬于半芳香族尼龍PPA,而53G系列因分子中苯環含量較少杜邦把它歸為高性能尼龍。
Zytel?HTN51G=PA6T/MPMDT………..PPA
Zytel?HTN52G=PA6T/66……………….PPA
Zytel?HTN53G=PA……………………..
HPPA Zytel?HTN54G=PA6T/XT+PA6T/66…PPA 作為老牌尼龍制造商,擁有強勁開發實力的杜邦實現HTN的工業化也比較早,并Z先推出高溫尼龍的無鹵阻燃系列。杜邦高溫尼龍目前在市場上表現平平,后期在無鹵規格上可能會有所作為。
PA6T
PA6T是半芳香族尼龍中的典型代表,是由己二胺和對苯二甲酸縮聚而成。純的PA6T熔點高達370℃,在這個溫度下尼龍已經發生r降解,無法進行熱塑成型,所以市面流通的PA6T均是經過與其他單體共聚后降低了熔點的共聚物或復合物。
ARLEN?為日本三井化學公司(Mitsui Chemicals, Inc)所開發出的一種耐高溫尼龍,是基于對苯二甲酸,己二酸及己二胺的改性尼龍6T,其熔點高達310℃。ARLEN?主要應用于電子零件用ARLEN為一種基于對苯二甲酸,己二酸及己二胺的改質尼龍6T,其熔點高達310℃。電子零件。ARLEN的主要特性為優異的高溫剛性,尺寸安定性以及耐化學品性。優異的特性使ARLEN在許多領域包括汽車零件,機械零件以及電氣/電子零件上有廣泛的應用。ARLEN在許多領域包括汽車零件,機械零件以及電氣/電子零件上有廣泛的應用,ARLEN為日本三井化學公司(Mitsui Chemicals, Inc)所開發出的一種耐熱性尼龍尤其是表面貼裝技術(SMT)用電子連接器。
由于PA6T需要引入其他單體進行共聚以降低熔融加工溫度,不同的單體配比成為PA6T改性的關鍵,因此可以說,PA6T的耐高溫改性具有很大的發展空間。在國內王佩剛等就曾經研過不同芳環含量的PA6T/66共聚物的聚合工藝及其耐熱性。而上海杰事杰公司睜4]也已經成開發出了PA6T系列的耐高溫尼龍,并已經投入生產。
PA9T
雖然同為半芳香性尼龍,PA9T在加工前并不需要象PA6T一樣要通過共聚改性降低熔點,純的PA9T熔點在306℃。PA9T高的玻璃化轉變溫度(125℃)和高的結晶性,賦予了其在高溫環境下良好的韌性。同時它還擁有其它PA材料無法比擬的耐學品性能,僅次子PPS,而其吸水率只有0.17%,是所有PA當中Z低的。
PA9T由KURARAY公司首度開發成功并實現工業化。商品名為Genestar,是由碳數9的直鏈脂肪族二酰胺的對苯二酸聚合而得。Genestar的吸水率是PA46的1/10,是PA6T的1/3,也是各種聚酰胺中Z低的,大幅扭轉了尼龍為吸水性塑膠的觀念,在多種用途的實用性評估上,均不會發生因吸水導致的尺寸變化、物性下降或膨脹起泡等異常,并在高溫環境中有更安全的穩定性。所以作為后起之秀的PA9T一面世就顯示出強勁的市場潛力,初期用量就在數千噸的規模。而隨著其它市場的開發,用量增大,成本下降,汽車產業將成為其另一主要市場。
PPA
聚對苯二酰對苯二胺,上述杜邦的HTN即屬于此類。另外形成產能的PPA生產商有蘇威-阿莫科及EMS.,都有一定的市場占有率,但與前面幾種高溫聚酰胺比尚有一定的差距。值得一提的是SOLVAY(蘇威)公司推出的AMDEL?無鹵阻燃規格FR-4133市場反映較佳。EMSZ近也隆重推出無鹵PA10T,市場接受情況不得而知。
其他PPA材料
PPA(半芳香族尼龍)是由脂肪族二胺或二酸與帶芳香環的二酸或二胺經縮聚制得的。除了以-J:所述的PA4T、PA6T、PA9T、PAl0T等材料外,還有PA MXD6、PAl2T等很多PPA品種。這些尼龍材料因為化學結構中具備芳環結構,都不同程度地提高了熱變形溫度。Dupont公司[10]用對苯二甲酸二甲酯(DMT)和十二胺(DDMD)合成的PAl2T,熔點達296.6℃,具有極強的應用價值。目前很多公司如EMS、SOL—VAY等均已有較為成熟的PPA產品。
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